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油田廢物Oilfield waste含油污泥是油田生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的固體廢物,已被列入《國家危險廢物名錄》,其無害化處理在國內(nèi)外仍是一個未攻克的難題?;炇耶a(chǎn)生的廢液的危害性進行闡述,并對廢液處理所遵循的一般原理和各種度液的處理方法進行探討,使廢液能夠無毒排放,減少對環(huán)境的污染。四川油田廢棄物檢測中心整理一些油田化驗室廢物處理辦法。
1含Cr6+、Cr3 的廢液
1.1原理
在PH<3的條件下,將Cr6+還原成Cr3 后,在PH為7.5—8.5時進行中和,使生成難溶性Cr(OH)3沉淀除去。
4H2Cr2O4 6NaHSO3 3H2SO4 Cr2(SO4)3 10H2O…………(1)
Cr2(SO4)3 6NaOH 2Cr(OH)3 3Na2SO4…………………(2)
1.2 處理方法
①于廢液中加入H2SO4,充分攪拌,調(diào)整溶液PH值在3以下(采用PH試紙或PH計測定。對鉻酸混合液之類的廢液,已是酸性物質(zhì)的,不必調(diào)整PH值)。
②分次少量加入NaHSO3結(jié)晶,至溶液由黃色變成綠色為止,要一面攪拌一面加入。
③加入濃度為5%的NaOH溶液,調(diào)節(jié)PH值至7.5-8.5(注意,PH值過高沉淀會再溶解)。
④放置一夜,將沉淀濾出并妥善保存(如果濾液為黃色時,要再次進行還原)。
⑤對濾液進行全鉻檢測,確保濾液不含鉻才可排放。
1.3可用處理劑的還原劑
用作還原Cr6 的還原劑,有表2所列的物質(zhì)。而作為中和劑,也可用Ca(OH)2,但產(chǎn)生的泥漿沉淀物較多。
2含Cd2 的廢液
2.1原理
當PH值為11時,用Ca(OH)2將Cd2 轉(zhuǎn)化成難溶于水的Cd(OH)2而分離。Cd(OH)2的溶解度最小,因此調(diào)節(jié)PH值很重要。但是,若有金屬離子共沉淀時,那么,即使PH值較低也會產(chǎn)生沉淀。
Cd2 Ca(OH)2 Cd(OH)2 Ca2
2.2處理方法
①在廢液中加入Ca(OH)2,調(diào)節(jié)PH值至10.6-11.2,充分攪拌后放置。
②先過濾上層澄清液,然后才過濾沉淀。保管好沉淀物。
③定性分析用鎘試劑試紙法,檢查濾液中確實不存在Cd2 離子時,中和后即可排放。
3含Ba2 廢液
3.1原理
Ba2 與SO42-生成難溶于水的BaSO4沉淀。
Ba2 2Na2SO4 2Na2 BaSO4
3.2處理方法
在廢液中加入Na2SO4溶液,過濾生成的沉淀后,即可排放。
4含銀廢液
4.1原理
在堿性條件下,Ag 與Cl-生成難溶于水的AgCl沉淀。
Ag NaCl AgCl Na
4.2處理方法
①在廢液中加入NaCl,并加以充分攪拌。
②沉液放置后,過濾沉淀物。
③檢查不含Ag 后,殘液中和放掉。
5含重金屬的廢液
5.1原理
把重金屬離子轉(zhuǎn)變成難溶于水的氫氧化物或硫化物等,然后進行共沉淀法除去。
Mn OH - M(OH)n
5.2 處理方法
①在廢液中加入FeCl3或Fe2(SO4)3,并加以充分攪拌。
②將Ca(OH)2制成石灰乳,然后加入上述廢液中,調(diào)節(jié)PH值至9-11(如果PH值過高,沉淀會溶解)。
③溶液經(jīng)放置后,過濾沉淀物。
④檢查濾液確實不含重金屬離子后,中和排放。
5.3 處理中技術(shù)問題
①如果含有螯合物時,往往不產(chǎn)生沉淀。但是本法可以除去少量的螯合物。
②按照本法處理,可使Ca、Zn、Fe、Mn、Ni、Cr(III)、As、Sb、Al、Co、Ag、Sn、Bi及其它很多重金屬生成氫氧化物沉淀而除去。
③共沉劑也可使用Al2(SO4)3或ZnCl2等物質(zhì)。
④因在強堿性下,兩性金屬的沉淀會發(fā)生溶解。故要注意其最適宜的PH值(兩性金屬沉淀溶解后PH值為:Al3 :8.5;Cr3 :9.2;Sn2 :10.6;Zn2 :>11;Pb2 :>11。但是,用共沉淀法處理時由于產(chǎn)生沉淀的PH值范圍相當寬,因而,在PH值為9-11的條件下,全都能完全沉淀)。
⑤中和劑與其用NaOH,不如用Ca(OH)2好。因Ca(OH)2可防止兩性金屬的沉淀再溶解,共沉降性能也較好。
⑥如果用碳酸鈉作中和劑,還可使用Ca2 、Sr2 、Ba2 等離子生成難溶性的碳酸鹽而除去(PH=10-11)。
6 含氧化劑、還原劑廢液
6.1原理
氧化物質(zhì)、還原物質(zhì)分別與還原劑和氧化劑進行中和反應(yīng)。含鉻酸鹽時可作為含Cr(IV)的廢液處理,含重金屬物質(zhì)時,可作為含重金屬的廢液處理。不含有害物質(zhì)而濃度在1%以下的廢液,把它中和后即可排放。
6.2 處理方法
①查明各氧化劑和還原劑,如果將其混合也沒有危險性時,既可一面攪拌,一面將其中的廢液分次少量加入另一種廢液中,使之反應(yīng)。
②取出少量反應(yīng)液,調(diào)成酸性,用碘化鉀---淀粉試紙進行檢驗。
③試紙變藍時(氧化劑過量):調(diào)整PH值至3,加入Na2SO3(用Na2S2O3或FeSO4)溶液,至試紙不變色為止。充分攪拌,然后把它放置一夜。
④試紙不變色時(還原劑過量):調(diào)整PH值至3,加入H2O2使試紙剛剛變色為止。然后加入少量Na2SO3,把它放置一夜。
⑤不管哪一種情況,都要用堿將其中和至PH為7,并使其含鹽濃度在5%以下,才可排放。
7含酸、堿、鹽類物質(zhì)的廢液
7.1原理
酸、堿中和反應(yīng)后生成鹽類,鹽類物質(zhì)本身可稀釋后排放。
H OH- H2O
7.2處理方法
①查明即使將酸、堿廢液互相混合也沒有危險時,可分次少量將其中一種廢液倒入另一種廢液中。
②用PH試紙(或PH計)檢驗,使加入的酸或堿的廢液至溶液的PH約等于7。
③用水稀釋,使溶液濃度降到5%以下,然后把它排放。
④對重金屬及含氟的廢液,要另外收集處理。
⑤對其稀溶液,用大量水把它稀釋到1%以下濃度后,即可排放。
8有機溶液劑
8.1原理
乙醇、醋酸類能溶于水的有機溶劑,用大量水后排放;石油類冷卻凝固回收或燃燒,油脂類萃取后集中回收至廢液池。
8.2處理方法
①乙醇、醋酸類能溶于水的有機溶劑,用大量水后排放。
②將棉花上沾有汽油的長木棒點燃,引燃廢棄石油。或?qū)U棄石油放入冰柜進行冷凍,待完全冷卻凝固后,裝袋送至廢油池中。
③油脂類用汽油萃取后集中回收至廢液池。
9含有高分子聚合物廢液
9.1原理
高分子量水溶性聚丙烯酰胺,在高剪切力、熱、化學、生物等條件下,均可發(fā)生降解作用,分子鏈斷裂,失去高聚物特性,稀釋后排放。
9.2處理方法
①將溶液放入80度水浴或電板上加熱,進行熱降解。
②用攪拌器進行高速攪拌,機械降解。
③加入高氯酸或次氯酸溶液,攪拌,化學降解。
④降解后,將溶液用大量水稀釋后排放。
10含細菌類廢液
10.1原理
細菌在沒有營養(yǎng)物質(zhì)或在堿性條件下,無法存活。
10.2處理方法
①使用后廢棄細菌測試瓶放置7天后,待瓶內(nèi)營養(yǎng)物質(zhì)消耗完畢。
②開戶細菌測試瓶,將廢液倒入容器收集一處。
③廢液中加入NaOH,調(diào)節(jié)pH值至12以上放置2h。
④用HCl中和廢液到PH=7。
⑤用大量水稀釋后排放